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欧亚体育官网登录:AFM:Ni1Ru单原子合金用于亚硝酸盐电催化还原

发布时间:2024-04-16 12:10:43 来源:欧亚国际APP 作者:欧亚体育官网

  氨(NH3)是一种重要的化学原料,也是碳中和能源载体,广泛应用于农业和工业领域。然而,工业规模氨的生产主要依赖于Haber-bosch工艺,这不仅需要大量的能源消耗,还导致CO2过度排放。

  电催化氮还原(NRR)被认为是一种很有吸引力的合成可再生氨的方法。但是,NRR过程中N2在水溶液中的溶解性低和N≡N键键能高(927 kJ mol-1),从而导致氨产率和法拉第效率(FENH3)较差。

  与之相比,亚硝酸盐(NO2–)具有较高的水溶性和低N=O键键能(204 kJ mol-1)等优势。并且亚硝酸盐是一种常见的环境污染物,在工业和生活废水中含量丰富,电催化将废水中的亚硝酸盐转化为NH3是一种“变废为宝”策略。

  酸盐电催化还原为氨(NO2RR)为同时实现高效的氨电催化合成和废水净化具有很大的前景,比NRR更具潜力。但是它是一个复杂的六电子转移过程,并且产生各种还原产物。

  因此,探索高性能的NO2RR催化剂对于在限制不良反应的同时选择性的合成氨具有重要意义。单原子合金(SAAs),即分散在宿主金属衬底上的孤立的外源金属原子,它结合了单原子催化剂和合金催化剂的优点。

  SAAs的合金化效应一方面可以有利于优化金属位点的电子结构,从而降低反应能势垒,促进催化活性。另一方面,SAAs不同金属之间的合金键合具有较强的电子相互作用,保证了SAAs优异的电催化稳定性。

  因此,我们预期将Ni单原子引入Ru基底中合成一种Ni1Ru单原子合金,从而显著提高NO2RR的催化性能。

  文章证明了在Ni单原子被锚定Ru基底中可以作为一种高效稳定的NO2RR催化剂。实验和理论计算表明,孤立的Ni原子电子耦合相邻的Ru原子,不仅使Ni1Ru具有较高的热力学稳定性,而且降低了从NO2–到NH3的加氢能垒,和抑制氢的析出。Ni1Ru组装在流动电解池中展示出37.5 mg h-1 cm-2的NH3产率和93.9%的NH3法拉第效率,这一性能几乎超过所有已报道的NO2RR催化剂。